レイヤーが下にある可能性があります。 「重ね順」をいれかえできるのは、同じレイヤーの中だけです。

上にしたい画像のはいっているレイヤーよりも上のレイヤーの中に下にしたい画像がはいっている場合があります。 「レイヤー」パネルをひらいてレイヤーの中身の順番をかえてください。